花王、太平洋マテリアルの粉体急結剤 粉体急結剤とは何か?なぜ、硬化できるのか?

この記事で分かること

  • 粉体急結剤とは:セメント系材料に混合することで、急速に硬化・固化させる添加剤のことです。
  • どんな物質が使われるのか:アルミン酸カルシウム、硫酸カルシウムのような無機塩や化合物が利用されています。
  • 硬化できる理由:反応初期pHの上昇、カルシウムやアルミン酸成分の供給、構造をロックするなどが起き、硬化が速くなります。

花王、太平洋マテリアルの粉体急結剤

 花王と太平洋マテリアルが共同で、山岳トンネル工事向けの環境配慮型粉体急結剤「ビスコショット」を開発しました。

 https://www.asset-alive.com/news/index.php?mode=show&seq=53887

 粉体急結剤(Solid-type quick setting agent)は、主にセメント系材料(例:モルタル、ショットクリートなど)に混合することで、急速に硬化・固化させる添加剤であり、効率の良い粉体急結剤によってコンクリート使用量の大幅な低減と工期短縮、さらには廃棄物削減による環境負荷低減を実現したとしています。

セメントの硬化について

 セメントは水と反応して固体になる(=水和反応)という性質を持っています。この反応によって、ゲルや結晶のような物質が生成され、空間が充填されて固まるのです。

 セメントの硬化は、非常に重要な現象で、建築・土木材料としてのセメントの性能を決定づけます。


■ 硬化のプロセス:水和反応

 セメントの主成分(クリンカー鉱物)は以下のような反応を起こして硬化します:

成分(略号)化学式反応と生成物
C₃S(三酸化トリカルシウムシリケート)3CaO・SiO₂早期強度発現:C-S-Hゲル + Ca(OH)₂
C₂S(二酸化ジカルシウムシリケート)2CaO・SiO₂長期強度に貢献:C-S-Hゲル(ゆっくり)
C₃A(三酸化トリカルシウムアルミネート)3CaO・Al₂O₃石膏と反応:エトリンガイト(針状結晶)を生成
C₄AF(四酸化カルシウムアルミノフェライト)4CaO・Al₂O₃・Fe₂O₃類似反応、鉄分を含む水和物生成

■ 生成物の役割

  • C-S-Hゲル(カルシウム-シリケート-ハイドレート)
    → 強度の主因。微細な空間を埋めて「糊」のように固める。
  • Ca(OH)₂(ポルトランド石灰)
    → 強度には貢献しないが、pH保持に重要。
  • エトリンガイト(AFt)
    → 初期の膨張と強度発現に寄与。過剰生成はクラック原因にも。

■ 硬化にかかる時間

時間経過状態主な反応
0~1時間可塑性(練り混ぜ)水和反応が始まる前
1~4時間初期硬化(初期凝結)C₃Aの反応開始
4~24時間終了硬化(終結)C₃Sの反応が本格化、強度上昇
1~28日長期硬化C₂Sが反応、緻密化・強度増加

セメントの硬化は化学反応による「ゲルや結晶」の生成によって、進行し、反応は温度・水量・添加剤によって変化します。

粉体急結剤にはどんな物質が使われるのか

 粉体急結剤に使われる物質は、セメントの水和反応を加速・制御するための無機塩や化合物が中心です。


■ 主な構成成分と役割

成分主な化学式役割
アルミン酸カルシウムCaAl₂O₄、Ca₁₂Al₁₄O₃₃ など水和時に急速に反応し、ゲルを生成して初期硬化を促進。
硫酸カルシウム(焼石膏など)CaSO₄・½H₂O など水和反応の促進、結晶構造形成の補助。
塩化カルシウムCaCl₂非常に強い促進作用。低温でも硬化が早く進む(ただし鉄筋腐食の懸念あり)。
硝酸カルシウムCa(NO₃)₂塩化物の代替として使用される。比較的安全で腐食リスクが低い。
炭酸リチウムLi₂CO₃初期硬化を大幅に早めるが、コストが高め。
アルカリ金属水酸化物NaOH、KOH などpHを急上昇させ、水和反応を加速。過剰添加は逆効果のことも。

■ 添加される補助成分(バランス調整や粉体安定性のため)

  • セルロース系増粘剤:粉体の流動性・付着性を向上
  • 無機フィラー(シリカ、炭酸カルシウム):かさ増しや分散性調整
  • 界面活性剤や分散剤:粉体の凝集防止・混合性向上(花王の得意分野)

粉体急結剤には、アルミン酸カルシウム、硫酸カルシウムのような無機塩や化合物が利用されています。

硬化を加速できる理由

 粉体急結剤が「硬化できる理由」は、主にセメントの水和反応を加速・誘導する化学的作用によるものです。


■ 急結剤による硬化促進の仕組み

1. 反応初期のpH上昇(アルカリ性)

 アルカリ(NaOHやKOHなど)により、セメント粒子表面の溶解を促進。これにより、水和反応が急激に進みます。

2. カルシウムやアルミン酸成分の供給

 アルミン酸カルシウムなどが水と反応し、エトリンガイトやアルミネート系ゲルを速やかに形成。これが「瞬間的な硬化」の原因です。

3. 析出による物理的固化

 初期の水和生成物(ゲルや針状結晶)が空間に析出して、構造を物理的にロックすることで固まります。


■ 注意点

 急結剤を使いすぎると「脆くなる」「膨張ひび割れを起こす」などのリスクもあるため、配合設計が極めて重要です。

粉体急結剤によって、反応初期pHの上昇、カルシウムやアルミン酸成分の供給、構造をロックするなどが起き、硬化が速くなります。

使いすぎると脆くなる理由は

 粉体急結剤を使いすぎると脆くなる理由は、主に以下の3つの科学的・物理的要因によります。


1. 水和反応が不均一・過剰に進行する

 急結剤が多すぎると、セメントの一部だけが急速に反応してしまい、以下の問題が生じます。

  • ゲルや結晶が粗く・不均一に形成される
  • 反応が急すぎて内部に空隙(マイクロクラック)が残る

→ これが「脆く」「もろい」硬化体を生み出します。


2. 未反応セメントの減少=長期強度が出にくい

 急結剤は初期反応を加速しますが、その代償として、

  • 水和反応が初期に偏りすぎる
  • セメント全体が持つ長期強度発現の“余地”が削がれる

→ 結果、最終的な圧縮強度が低下する可能性があります。


3. 膨張生成物の過剰生成 → ひび割れ

 特にエトリンガイト(針状結晶)などは水和時に体積が増えます。

  • 急結剤でこれを一気に大量生成すると
  • 内圧が高まり、内部膨張や微細なクラックが生じていしまいます

→ これが構造劣化や剥離の原因になることもあります。

過剰反応による不均一硬化、水和反応が初期に偏りすぎることでの長期強度低下、結晶生成が急激すぐることでの膨張・クラックなどが要因でもろくなってしまいます。

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